sleutelwoord

Petrol; Bymiddels; anilien; Gaschromatografie;

1. inleiding As gevolg van die beperking van huishoudelike petroleum-energie en raffineringstegnologie, is die olieprodukte wat deur gereelde raffinaderye in die mark vervaardig word 'n tekort, wat maak dat 'n groot aantal gemengde olieprodukte die mark oorstroom. Gereelde gemengde petrol word hoofsaaklik gemeng met gemengde aromatiese nafta (ligte olie) as grondstowwe. In die agtergrond van hoë grondstofpryse en maksimering van winste word anilienverbindings egter dikwels as onkonvensionele petrolbymiddels gebruik. Om die kwaliteitsindeks van petrol met sulke bymiddels te laat voldoen aan die nasionale motorpetrolstandaard, kan die byvoeging van 1% (massafraksie) N-metielanilien byvoorbeeld die oktaangetal met 2-4 eenhede verhoog [1]. Anilien bymiddels hou egter potensiële gevare in vir die mobiliteit en veiligheid van voertuie, en N-metielaniline is stikstofbevattende verbindings, wat sal lei tot 'n toename in die inhoud van stikstofoksiede in motoruitlaat, wat skadelike uitwerking op atmosferiese omgewing en menslike gesondheid sal veroorsaak. . Die hoofkomponente van anilien bymiddels sluit in anilien, N-metielanilien, o-metielanilien, p-metielanilien, m-metielanilien en N,n-dimetielanilien. Tans sluit die algemeen gerapporteerde metodes vir die opsporing van metielanilienverbindings naftaleen-diëtielamien-spektrofotometrie, gaschromatografie-stikstofchemiluminesensie-opsporing, hoë werkverrigting vloeistofchromatografie, ens. [2-4] in. Die tradisionele naftaleendiëtielamienspektrofotometrie meng in met die bepalingsresultaat as gevolg van die voorkoms van newereaksie, en die HPLC-metode word onvermydelik beïnvloed deur die inmenging van petrolmatriks.

Die gaschromatograaf-stikstof chemiluminesensie opsporing metode vereis die voorbereiding van 'n duur stikstof chemiluminessensie detektor wat stikstof selektief kan opspoor. Die onlangs opgestelde (wat nog gepubliseer moet word) nasionale standaard "Gaschromatografie vir die bepaling van oksiverbindings en anilienverbindings in petrol" beskryf ook 'n metode van ontleding deur gebruik te maak van Deans-skakelaar op twee teenoorgestelde polariteitkolomme deur die algemene en relatief goedkoop waterstofioonvlamdetektor te gebruik. Vir hierdie metode het ThermoFisher Scientific 'n Toepassingsdokument gepubliseer (Aansoeknotas C GC-50). As 'n vereenvoudiging, stel hierdie vraestel 'n vinniger enkelkolommetode bekend wat gebaseer is op die plaaslike standaard DB37/T-2650 wat in 2015 deur Shandong-provinsie uitgereik is [5]. Die resultate toon dat hierdie metode eenvoudig is om te gebruik, met goeie herhaalbaarheid en hoë akkuraatheid. Terselfdertyd is die metode geoptimaliseer om die probleem van interferensie van anilienkwantifisering deur petrolmatrikssamestelling op te los.

2. Oorsig van die beginsel van die metode Op 'n polêre poliëtileenglikol (PEG) kolom is anilienverbindings in motorpetrol van die petrolmatriks geskei, en asetofenoon is as die interne standaard gebruik. Die inhoud van anilien, N-metielanilien, o-metielanilien, p-metielanilien, m-toluïdien en N,n-dimetielanilien in motorpetrol is bepaal deur gaschromatograaf toegerus met vlamionisasiedetektor (FID), en die konsentrasie van elke komponent was bereken deur verwysing na interne standaard.

3. Instrumente

3.1 Trace 1300E gaschromatograaf met shunt/nie-shunt inlaat,

AS1310 outomatiese monsternemer, Vlamionisasiedetektor (FID);

3.2 Chameleon sagteware

3.3 Mikrospuit: kapasiteit is 10uL.

4. Reagense en materiale

4.1 Kolom: Polêre kolom, TG-Wax, kolomlengte 60m,

Binne deursnee 0.25mm, vloeistof film dikte 0.25μm

4.2 Tensy anders gespesifiseer, is die reagense wat in hierdie metode gebruik word analities suiwer en toelaatbaar

Gebruik ander reagense van hoër suiwerheid.

Reagense wat vir kwalitatiewe en kwantitatiewe doeleindes gebruik word, insluitend anilien (Ca #62-53-3), N-

Metielanilien (CAS#100-61-8), o-metielanilien (CAS#95-53-4),

P-metielanilien (CAS#106-49-0), m-metielanilien (CAS#188-44-)

1) en N, n-dimetielanilien (CAS#121-69-7), die interne standaard was fenileen

Ketoon (CASA #96-86-2).

5. Eksperimentele metodes

5.1 Vasstelling van standaardkurwe

5.1.1 Bereiding van standaardoplossing: Alle standaardstowwe is isooktaan (chromatografies suiwer)

Verdunning, onderskeidelik gekonfigureer met ses anilien stowwe in 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1%,

Vir standaardmonsters op 1,5%- en 2%-vlakke, sien Tabel 1 vir gedetailleerde konsentrasie-inligting.

Tabel 1. Standaard monster konsentrasie tabel

5.1.2Die standaardmonsters is volgens GC-metode in Tabel 2 ontleed

Tabel 2. GC metode

5.1.3 Kwalitatief: Die komponente is kwalitatief volgens die retensietyd van elke komponent, en die chromatogram van die standaardmonster van die tipiese tipe (0.1% konsentrasievlak) word in Figuur 1 getoon.

Figuur 1. Chromatogram van tipiese standaardmonster

5.1.4 Stel 'n standaardkromme vas. Wysig die kalibrasiemetode in die dataverwerkingsmetode in Chameleon-sagteware, die kalibrasietipe is lineêr (nie oor die oorsprong gedwing nie), die evaluasietipe is piekarea, en die interne standaard is veranderlik. Die standaardkrommevergelyking en lineêre korrelasiekoëffisiënt van elke komponent word in Tabel 3 getoon, en die standaardkromme van elke komponent word in Figuur 2-7 getoon.

tabel 3. Kalibrasie kurwe data

5.1.5 Resultaatberekening: Die verhouding van die piekoppervlakte van elke komponent tot die piekoppervlakte van asetofenoon is bereken. Die massa volume fraksie van elke komponent wat ooreenstem met die verhouding word uit die toepaslike regstellingskromme gelees, en die resultaat is akkuraat tot 0.01%.

6. Resultate en bespreking

6.1 Standaardkromme: Die standaardkromme word deur 6 standaardprodukte vasgestel, die volumekonsentrasiereeks is van 0.01% tot 2.0%, en die lineêre korrelasiekoëffisiënt R2 is onderskeidelik groter as 0.999 (sien Tabel 3 vir besonderhede).。

6.2 Metode verifikasie en optimalisering: In vergelyking met die Dekane skakel metode, het die enkelkolom metode wat in hierdie vraestel bekendgestel is die voordele van lae koste, eenvoudige werking en hoë reproduceerbaarheid. Sommige komponente in die petrolmatriks kan egter anilienverbindings beïnvloed.

Byvoorbeeld, volgens die metode wat in hierdie vraestel beskryf word, wanneer 'n blanko petrolmatriksmonster getoets word, word daar gevind dat na vergelyking met die chromatogram van die standaardmonster, daar 'n piek op ongeveer 0.04min is (die piekwydte van die piek is 0.07min) vanaf die anilienkomponent van die standaardproduk, wat inmeng met die ontleding van anilien. (sien Figuur 2)

3

FIG. 2. Vergelyking tussen anilien standaard oplossing spektra en blanko petrol matriks spektra

Om te bevestig dat hierdie stof nie anilien is nie, en die inmenging van anilienkwantifisering uit te skakel. Die metode in hierdie vraestel is geoptimaliseer, en die program temperatuur styg proses is

DB37/T-2650 beskrywing van 5 ℃ /min verander na 4 ℃ /min. Die petrolmatriksmonsters met standaardmonsters bygevoeg is deur hierdie metode ontleed. Soos gesien kan word uit FIG. 3,

Die geoptimaliseerde metode kan hierdie komponent van anilien in petrolmatriks skei, en bewys verder dat die oliemonster verkry kan word deur DB37/T-2650 metode

Die hoogtepunt op 21.905min was nie anilien nie. Die interferensiegroep is bepaal as naftaleen deur kwalitatiewe massaspektrometrie en standaardvergelyking.

FIG. 3. Vergelyking van spektra van oliemonsters, anilienmonsters en petrolmatriks (geoptimaliseerde metode)

6.2 Herwinningtempo en presisie-eksperiment: Die standaard-herwinningtempo-eksperiment is uitgevoer met blanko petrolmatriks, en die standaard-herwinningstempo met die byvoegingsvlak van 100ppm is uitgevoer (n=5). Die resultate is in Tabel 4 getoon.

tabel 4. Hersteltempo en herhaalbaarheidstoetsresultate

7.gevolgtrekking

Hierdie eksperiment verwys na die plaaslike standaard DB37/T-2650 van Shandong-provinsie, en gebruik FID-detektor om anilienverbindings in petrol op te spoor. Die metode is eenvoudig en die resultaat is betroubaar. Alhoewel interferensie in die werklike analise gebruik kan word, kan die interferensie van naftaleen in sommige petrolsubstrate tot anilienanalise vermy word deur die toestande te optimaliseer.

Verwysings:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Bepaling van metielaniline bymiddels in motorpetrol deur gaschromatografie [J]. Spektrumlaboratorium, 2012, Volume 29, Uitgawe 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Studie oor die bepaling van N-metielanilien deur Spektrofotometrie [J]. Tydskrif van Zhengzhou Grain University, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Studie oor Gelyktydige bepaling van anilien, N-metielanilien en N,N-dimetielanilien in lug deur hoë werkverrigting vloeistofchromatografie [J]. Chinese Journal of Health Inspection, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Verspreiding van stikstofbevattende verbindings in katalitiese petrol deur gaschromatografie-Stikstofchemiluminesensie-opsporing [J]. Chromatography,2010, 28(4): 336 — 340

DB37/T-2650, Bepaling van anilienverbindings in motorpetrol deur gaschromatografie